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淺談國標｜煤和焦炭試驗可替代方法確認準則
2018-07-07 06:12:02
6 可代替方法確認程序
6.1 精密度和準確度的測量
6.1.1 精密度
精密度根據在重復性條件下進行一組分析的標準差來測量。可替代方法的精密度通過對一些樣品進行重復分析直接測量。
國家標準方法的標準差，在使用標準物質確認可替代方法的程序中，由在國家標準中規定的重復性限（同一化驗室允許差）來計算，在使用與國家標準方法直接比較來確認可替代方法的程序中，通過對樣品進行重復測定直接測量。這種方法比由國家標準中重復性限計算精密度的方法更準確，因為兩個方法是以同樣的燃料樣品為基礎進行比較，而不是與在制定國家標準時期的精密度進行比較，那時的樣品與目前所用的樣品不一定一致。
6.1.2 準確度
準確度的測量可采用兩種比較方法：
a 與標準物質比較
用可替代方法對標準物質進行分析，將分析結果與參比標準值進行比較；
b 與國家標準方法比較
用可替代方法和國家標準方法對同一批樣品進行分析，對它們的分析結果進行比較。
準確度的測量僅是一種估計，這種估計的誤差通過比對結果間差值的可變性來度量。可變性越大，估計誤差越大；比對的結果越多，估計誤差越小。
本標準給出了兩個準確度估計方法。
方法A：在進行任何分析前，確定最大允許偏倚的大小（用戶能夠接受的最大偏倚值），連續進行試驗，直到分析的次數足以使統計檢驗能得出明確的結論：
a 偏倚顯著比零大且不顯著比MTB小；或
b 偏倚顯著比MTB小且不顯著比零大。
方法B：進行固定次數的分析，結論從分析結果中得出。
由于在方法B中，比較固定數目 的結果，除非平均差值的零假設檢驗失敗，將得出兩方法間沒有偏倚的結論；但如果估計誤差太大，此時仍有可能存在不可接受的偏倚；也即統計檢驗證明兩方法結果間沒有顯著性差異，但它們的差值的95%置信限很大，置信限兩端或其中一端超過了可以接受的水平。為避免發生這種矛盾，應使用方法A。
使用方法A 的困難，在于確定最大允許偏倚的大小。然而，在使用方法B時，在檢驗結果得出后，也有必要作出多大偏倚是被允許的推斷。因此，無論使用方法A還是方法B，都需要考慮可能存在的偏倚的實際意義，并合理推斷最大允許偏倚。本標準推薦方法A。
6.2 與標準物質比較
6.2.1 標準物質的來源
煤和焦炭的標準物質在商業上可廣泛得到。在使用之前，詳細研究它們的溯源性、權威性和分析方法，獲得均勻性檢驗、穩定性檢驗、定值所用方法、標準值 的不確定度及可變性等詳細情況，并利用它們判斷可變性的來源。為了比較可替代方法和國家標準方法，只能使用已由國家標準方法進行過分析的標準物質。
標準物質應很清楚地貼上標簽，并在規定的條件下貯存。應有安全措施以防止測定時的污染和損失。
應選擇可替代方法在常規分析中可能遇到的相同類型的燃料樣品和相似被測物含量范圍的標準物質。需要考慮的因素有煤的變質程度，焦炭的類型等。
當被試驗的燃料范圍廣泛或合適類型的標準物質不能得到時，使用與國家標準進行比較的方法。
6.2.2 準確度估計
6.2.2.1 方法A
6.2.2.2 方法B
